當(dāng)歸為甘肅傳統(tǒng)道地藥材之一，系傘形科植物當(dāng)歸 Angelica sinensis（Oliv.）Diels 的干燥根，能補(bǔ)血活血，調(diào)經(jīng) 止痛，潤(rùn)腸通便。作為傳統(tǒng)的藥材加工養(yǎng)護(hù)方法，硫黃熏 蒸藥材被廣泛用于藥材的加工和貯藏養(yǎng)護(hù)，其主要目的是 防腐、防霉、防蟲蛀、增色和干燥等?！吨腥A人民共和國(guó)藥 典》（2015 年版）規(guī)定，硫黃熏蒸中藥材中 SO2 殘留量不得 超過 400 mg/kg，同時(shí)規(guī)定中藥飲片中 SO2 殘留量不得超 過 150 mg/kg。硫黃熏蒸法，即在一個(gè)封閉的空間，用架子 或其他器具隔開中藥材和硫黃，將中藥材密封處理之后點(diǎn) 燃硫黃，以此進(jìn)行硫黃熏蒸，但硫熏藥材也常常會(huì)引起 SO2 或重金屬殘留的超標(biāo)現(xiàn)象。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

昆山舒美KQ3200DB 超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）； 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Büchi Ro -tavapor R -200）FW -400A；高建萬 能粉碎機(jī)（北京科偉永興儀器有限公司）；雙蒸水機(jī)（CLAssic series-HeadForce-0902008 力康發(fā)展有限公司）；BT125D 電 子天平（賽多利斯科學(xué)儀器有限公司）；HH-S 型恒溫水浴 鍋（金壇市正基儀器有限公司）；TGL-16G 高速冷凍離心機(jī) （上海安亭科學(xué)儀器廠）；輪轉(zhuǎn)式切片機(jī) RM2235 （浙江科 迪儀器設(shè)備有限公司）；KD-T 電腦生物組織攤烤片機(jī)（浙 江省金華市科迪儀器設(shè)備有限公司）；102 型電熱鼓風(fēng)干 燥箱(中國(guó)龍口市先科儀器公司)；XS-212-201 光學(xué)顯微鏡 (日本奧林巴斯公司)；尼康 SMZ800 顯微成像儀(日本尼康 映像儀器有限公司)；DJ-02 型中藥粉碎機(jī)（上海淀久中藥 機(jī)械制造有限公司）；V101-2 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 （上海 躍進(jìn)醫(yī)療器械廠）。

1.2 試藥

阿魏酸（批號(hào) 110773-201012，含量以 99.6%計(jì)）購于 中國(guó)藥品生物制品檢定所；石蠟（上海標(biāo)本模型廠生產(chǎn)，熔 點(diǎn)為 54~56 ℃）、乙腈（色譜純，山東禹王試劑公司）、甲醇（色譜純，山東禹王試劑公司）、醫(yī)用硫黃、二甲苯、番紅、固 綠、加拿大樹膠、苯酚、濃硫酸、鹽酸、磷酸、無水乙醇、水合 氯醛、甘油、碘、淀粉、五氧化二磷等試劑均為分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 藥材采集與熏硫加工

2.1.1 藥材樣品采集

新鮮當(dāng)歸的采集：于當(dāng)歸的采收季 節(jié)，在甘肅省渭源縣鍬峪鄉(xiāng)和會(huì)川鎮(zhèn)、岷縣采挖生長(zhǎng)在同 一塊地的新鮮當(dāng)歸樣品，并編號(hào)：未熏硫當(dāng)歸（渭源）、未熏 硫當(dāng)歸（岷縣）。市售熏硫當(dāng)歸的采集：購買渭源、岷縣當(dāng)?shù)?農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)上確認(rèn)為熏硫的同一品種的市售熏硫當(dāng)歸樣品， 并編號(hào)：市售熏硫當(dāng)歸（渭源）、市售熏硫當(dāng)歸（岷縣）。

2.1.2 熏硫加工

（1）藥材處理：取當(dāng)歸新鮮藥材，搶水 洗凈泥土，適當(dāng)晾曬，扎把，使其順直。將樣品藥材分為 4份， 1 份留樣，另 3 份分別以高劑量（5%、m/m）、中（1%、m/m）、低 劑量（0.2%、m/m）3 個(gè)劑量進(jìn)行熏硫加工。（2）水分測(cè)定： 當(dāng)歸熏硫加工時(shí)須噴灑適量水潤(rùn)濕，以保證熏硫效果。分 別采用烘干法和甲苯法測(cè)定水分，每份平行測(cè)定 3 份，結(jié) 果見表 1。

（3）熏硫方法:將當(dāng)歸分 3 層平放在自制的三角熏硫 架上，下面放一盛裝有一定量硫黃的搪瓷容器，用黑色大 塑料袋密閉，點(diǎn)燃硫黃，熏蒸。熏蒸過程中，需要不間斷地 點(diǎn)燃硫黃，直到硫黃完全燃燒為止，整個(gè)過程持續(xù) 48 h。 樣品編號(hào)：樣品 1：未熏硫當(dāng)歸（留樣）；樣品 2：0.2%熏硫 當(dāng)歸；樣品 3：1.0%熏硫當(dāng)歸；樣品 4：5.0%熏硫當(dāng)歸。

2.2 不同熏硫劑量對(duì)當(dāng)歸藥材組織結(jié)構(gòu)的影響

通過對(duì)不同劑量熏硫前后當(dāng)歸樣品進(jìn)行取材軟化、脫 水、透明、浸蠟、包埋、切片、脫蠟、染色、透明及封片等一系 列處理，制得永久制片。每個(gè)樣品制作 5~6 個(gè)石蠟切片 標(biāo)本，置顯微鏡下觀察。切片結(jié)果顯示，組織完整，細(xì)胞界 限清楚，切片干凈，木質(zhì)部被番紅染成紅色，韌皮部被固綠 染成綠色。木栓層細(xì)胞 4～7 列，皮層較窄，有少數(shù)油室。韌 皮部寬廣，多裂隙，有油室及油管散在，外側(cè)較大，向內(nèi)漸 小，多為類圓形，周圍分泌細(xì)胞 6～9 個(gè)，形成層成環(huán)。木質(zhì) 部導(dǎo)管單個(gè)散在或數(shù)個(gè)相聚成放射狀排列，外側(cè)導(dǎo)管較 密，向內(nèi)漸稀。熏硫前后，油室大小和分布有一定差異。熏 硫后油室直徑增大，單位面積（mm2 ）上油室數(shù)量降低，油 室破裂較多；高劑量（5%）、中劑量（1%）、低劑量（0.2%）3 個(gè)熏硫量對(duì)當(dāng)歸品質(zhì)的影響熏硫后當(dāng)歸外觀色澤變淺，組 織結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，油室直徑變大、數(shù)量減少、油室密度變 小。

3 討論

3.1 不同熏硫劑量對(duì)當(dāng)歸油室（分泌腔）的影響

當(dāng)歸熏硫后油室直徑有所增大，單位面積（mm2 ）上油 室數(shù)量降低，油室破裂較多，油室密度變小，組織結(jié)構(gòu)發(fā)生 變化，當(dāng)歸外觀色澤變淺。推測(cè)可能與熏硫使得揮發(fā)油類成分不宜揮散而形成蓄積，從而使得油室直徑增大有關(guān)， 這也與熏硫后當(dāng)歸藥材揮發(fā)油成分含量升高有關(guān)。

3.2 不同熏硫劑量對(duì)當(dāng)歸浸出物 pH 值的影響

當(dāng)歸熏硫后，pH 值下降 0.04~1.13 個(gè)單位，其中 0.2% 劑量熏硫時(shí)當(dāng)歸 pH 值下降不明顯，5%劑量熏硫時(shí)當(dāng)歸 pH 值下降最為顯著。這是由于藥材經(jīng)過硫熏后形成了亞 硫酸，亞硫酸具有漂白性和酸性，使得藥味變酸，pH 值下 降。若藥材 pH 值下降過多，將會(huì)影響藥效，因此，在本實(shí) 驗(yàn)中應(yīng)以 0.2%和 1.0%劑量為佳。

3.3 不同熏硫劑量對(duì)當(dāng)歸中阿魏酸含量的影響

當(dāng)歸熏硫后，當(dāng)歸中阿魏酸含量隨熏硫劑量增加先升 高 后 降 低 ，1%熏硫量當(dāng)歸中阿魏酸含量增加最為明顯 （11.88%）。硫熏后當(dāng)歸藥材中的阿魏酸含量均有下降的 趨勢(shì)，且阿魏酸的含量會(huì)隨著硫黃用量增加、熏蒸時(shí) 間延長(zhǎng)、次數(shù)增加而減少。熏硫加工能對(duì)當(dāng)歸藥材質(zhì)量產(chǎn) 生極大的影響，在此過程中，熏硫劑量起到了關(guān)鍵的作 用，使用硫黃劑量過小可能導(dǎo)致熏硫不徹底，達(dá)不到預(yù)期 效果，反之，熏硫劑量過大，又能導(dǎo)致 SO2 殘留超標(biāo)，對(duì)人 體有害。因此，合理的熏硫劑量是生產(chǎn)合格的當(dāng)歸藥材的 關(guān)鍵。本實(shí)驗(yàn)通過考察不同熏硫劑量對(duì)當(dāng)歸組織結(jié)構(gòu)、pH 值及阿魏酸含量的影響，發(fā)現(xiàn)熏硫劑量達(dá)到 1%時(shí)，油室 直徑較大，pH 值適中，且阿魏酸含量較高。因此，在當(dāng)歸 藥材的產(chǎn)地熏硫加工中，一定要嚴(yán)格控制和規(guī)范熏硫劑 量。同時(shí)評(píng)價(jià)硫熏中藥材的品質(zhì)不能僅以 SO2 殘留量為 指標(biāo)，還應(yīng)該從化學(xué)成分、功效與毒性等多方面、多角度 綜合評(píng)價(jià)。