中藥中微量元素的研究發(fā)展迅速，已有研究 表明，中藥的藥效可能與其微量元素的種類和含量、 存在狀態(tài)以及配位化合物有一定的關(guān)系。天然 牛黃為一種常用名貴中藥，具有鎮(zhèn)靜抗驚、清心開(kāi) 竅，息風(fēng)解熱、消炎解毒等作用，臨床療效顯著。對(duì)其研究多集中于天然牛黃與各種替代品( 如: 人工 培植牛黃、人工合成牛黃、牛額齒根等) 的比較上。

1 儀器與試劑

1. 1 儀器

Sartorious BT 25S 型 1 /100000 電子分析天平 ( 北京賽多利斯儀器有限公司) ，KQ-500DE 型超聲 波清洗器( 昆山舒美超聲儀器有限公司) ，AP-01P VACUUM PUMP( 天津 Autoscience 公司) ，溶劑過(guò)濾器( 天 津 Autoscience 公司) ，Z2000 原子吸收分光光度計(jì)， 遠(yuǎn)紅外快速恒溫干燥箱，空氣壓縮機(jī)，元素 Cr、Pb 空 心陰極燈及玻璃儀器。

1. 2 材料和試劑

天然牛黃( 山東省藥材公司) ，酶促牛黃( 山東 第一醫(yī)科大學(xué)自制) ，硝酸( 優(yōu)級(jí)純) ，元素 Cr、Pb 的 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液( 濃度均為 500 μg·mL － 1 ) 。

2 實(shí)驗(yàn)方法與結(jié)果

2. 1 對(duì)照品溶液的配制

2. 1. 1 鉻對(duì)照品溶液的配制

分別吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于 10 mL 容量瓶中， 加 1% 硝酸稀釋至刻度，配制成系列濃度為 1. 00、 5. 00、10. 00、30. 00、50. 00 μg·mL － 1 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2. 1. 2 鉛對(duì)照品溶液的配制

分別吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于 10 mL 容量瓶中， 加 1% 硝酸稀釋至刻度，配制成系列濃度為 10. 00、 50. 00、120. 00、180. 00、300. 00 μg·mL － 1 的標(biāo)準(zhǔn)溶 液。

2. 2 供試品溶液的制備

2. 2. 1 酶促牛黃供試品溶液

稱取酶促牛黃約 1. 0 g，精密稱定，置瓷坩堝內(nèi) 于馬弗爐中 420 ℃ 烘干、炭化、灰化、灼燒 5 h，用 1% 硝酸溶液溶解殘?jiān)?，定容?50 mL 容量瓶即得酶 促牛黃供試品溶液。

2. 2. 2 天然牛黃供試品溶液

稱取天然牛黃約 1. 0 g，精密稱定，置瓷坩堝內(nèi) 于馬弗爐中 420 ℃ 烘干、炭化、灰化、灼燒 5 h，用1% 硝酸溶液溶解殘?jiān)?，定容?50 mL 容量瓶即得天 然牛黃供試品溶液。

3 討 論

常用的樣品前處理方法包括干法灰化和濕法消 解兩種。干法灰化具有以下優(yōu)點(diǎn): 干法灰化使用程 序升溫的爐子，將樣品放于灰化器皿中，灰化可自動(dòng) 完成; 酸用量少，適用于樣品中微量元素含量測(cè)定; 殘?jiān)杏袡C(jī)成分極少，適用于多種含量測(cè)定方法如 AAS、ASV、ICP-MS 等。濕法消解法是化學(xué)方法 消解，用的是強(qiáng)氧化劑氧化樣品，消解比較完全，有 機(jī)物完全分解，形成無(wú)機(jī)鹽，消化液無(wú)色澄清透明。 但是，在消化過(guò)程中形成大量酸霧，產(chǎn)生氣溶膠，易 使被測(cè)的元素丟失，結(jié)果偏低。不同的前處理方 法存在著各自的優(yōu)缺點(diǎn)，選用何種處理方法，取決于 被測(cè)元素的性質(zhì)。本實(shí)驗(yàn)采用程序升溫干法灰化法 對(duì)樣品進(jìn)行處理，一方面可減少這些試劑造成的干 擾; 另一方面，程序升溫灰化法可以準(zhǔn)確控制烘干溫 度、炭化溫度和灰化溫度，減少樣品中鉛的損失，保 證測(cè)量的準(zhǔn)確性，還可以減少分析人員受到各種 酸液的危害，減少對(duì)環(huán)境的污染。高溫灰化有機(jī)物時(shí)，如果溫度過(guò)高( 超過(guò) 550 ℃ ) 會(huì)造成某些重金屬元素( 如鎘、鉛、鋅、錫等) 的 逸散損失，溫度過(guò)低又會(huì)導(dǎo)致灰化不完全，一般 選擇的灰化溫度為 400 ～ 550℃，本實(shí)驗(yàn)中采用的灰 化溫度為 420 ℃?；一璧臅r(shí)間也因樣品的性質(zhì) 而定，灰化時(shí)間過(guò)短，無(wú)法使樣品灰化完全而造成損 失，灰化時(shí)間太長(zhǎng)，則會(huì)影響樣品處理的效率。本實(shí) 驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在 420 ℃溫度下灰化 5 h 即能使樣品完全灰 化。因此采用干法灰化處理天然牛黃和酶促牛黃所 選擇的灰化溫度為 420 ℃，灰化時(shí)間 5 h。