四環(huán)素類抗生素以四環(huán)素、土霉素、金霉素和強 力霉素為代表，通過抑制細(xì)菌蛋白質(zhì)合成來達到抗菌 效果 。四環(huán)素類抗生素廣泛應(yīng)用于養(yǎng)殖業(yè) ，畜 禽攝入的四環(huán)素類抗生素會有部分蓄積在體內(nèi)，并沿 食物鏈傳遞給人類，造成健康隱患 ，長期攝入此 類藥物還會產(chǎn)生耐藥性 。近年來監(jiān)測發(fā)現(xiàn)禽類、 蛋類和蝦類的四環(huán)素類抗生素污染較為嚴(yán)重 。為 了解杭州市動物性食品中四環(huán)素類抗生素污染情況， 于 2018 年 2—9 月對杭州市市售水產(chǎn)品 （河 / 湖蝦和 淡水小龍蝦） 和禽類產(chǎn)品 （雞肉和雞蛋） 中四環(huán)素類 抗生素的殘留量進行調(diào)查，現(xiàn)將結(jié)果報道如下。

樣品來自杭州市江干區(qū)、西湖區(qū)、 下城區(qū)和濱江區(qū)的農(nóng)貿(mào)市場、超市和自營商店，包括 河 / 湖蝦、淡水小龍蝦、雞蛋和雞肉，于 2018 年 2 月 25 日—9 月 6 日采集完成。

儀器：電子天平（METTLERTOLEDO MS204S，美國雙杰兄弟有限公司）；超聲波清洗機 （KQ-500B，昆山市超聲儀器有限公司）；氮 吹儀 （N-EVAP 111，美國 Organomation Associates 公 司）；渦旋混合器 （XW-80A，上海醫(yī)大儀器廠）；超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀 （ACQUITY UPLC-Xevo TQ MS，美國 Waters 公司）；超純水儀 （Mill-Q Direct 8， 美國 Mill-Q 公司）；離心機 （SORVALL LYNX 4000， 美國 Thermo 公司）。試劑：甲醇、乙腈 （MERCK， 色 譜 純）； 甲 酸 （ROE， 色 譜 純）； 乙 酸 乙 酯 （TEDIA，色譜純）；乙二酸四乙酸二鈉 （廣東省光華 科技股份有限公司，分析純）；檸檬酸 （國藥集團化 學(xué)試劑有限公司，分析純）；磷酸氫二鈉 （Fisher Scientific，優(yōu)級純）；超純水 （PURELAB）；0. 22 μm 微孔濾膜；HLB 固相萃取小柱 （Oasis，美國 Waters 公司）。

按照 GB/T 21317—2007 《動物源性食品 中 四 環(huán) 素 類 獸 藥 殘 留 量 檢 測 方 法 液 相 色 譜 - 質(zhì) 譜 / 質(zhì)譜法與高效液相色譜法》檢測雞肉、雞蛋 和河 / 湖蝦中的四環(huán)素、土霉素、金霉素和強力霉素 4 種四環(huán)素類抗生素 （檢出限均為 0.5 μg/kg）。本次 調(diào)查采用加標(biāo)試驗作為質(zhì)控，加標(biāo)水平為 1.5、5.0、 10.0 μg/kg，回收率在 86.3%～103.3%之間，滿足試驗要求。按照農(nóng)業(yè)部第 235 號公告 《動物性食品中獸 藥最高殘留限量》評價雞肉和雞蛋中四環(huán)素類抗 生素的污染水平，土霉素、金霉素和四環(huán)素的殘留量 在禽蛋中不得超過 200 μg/kg，在所有動物性食品的 肌肉組織中不得超過 100 μg/kg；強力霉素在雞蛋 中不得檢出，其他禽類肌肉中的殘留量不得超過 100 μg/kg。按照 NY 5070—2002 《無公害食品 水產(chǎn) 品中漁藥殘留限量》 評價淡水蝦中四環(huán)素類抗生 素的污染水平，其中四環(huán)素、土霉素和金霉素在所有 水產(chǎn)品中的殘留量均不得超過 100 μg/kg，未規(guī)定強 力霉素的限量標(biāo)準(zhǔn)。 1.4 統(tǒng)計分析 采用 SPSS 19.0 軟件統(tǒng)計分析。定性 資料用相對數(shù)描述，率的比較采用 Fisher 確切概率檢 驗。以 P＜0.05 為差異有統(tǒng)計學(xué)意義。 2 結(jié) 果 2.1 四環(huán)素類抗生素殘留總體情況 共采集樣品 66 份，其中江干區(qū) 36 份，西湖區(qū) 7 份，下城區(qū) 10 份， 濱江區(qū) 13 份；河 / 湖蝦 15 份，淡水小龍蝦 13 份， 雞蛋 21 份，雞肉 17 份。檢出四環(huán)素類抗生素殘留樣 品 13 份，總檢出率為 19.70%，殘留量最小值為未檢 出，最大值為 12.90 μg/kg。 2.2 不同類別樣品四環(huán)素類抗生素殘留情況 河 / 湖 蝦、淡水小龍蝦、雞肉樣品均檢出四環(huán)素類抗生素， 而雞蛋樣品未檢出，不同類別樣品四環(huán)素類抗生素檢 出率差異有統(tǒng)計學(xué)意義 （P＜0.001）。檢出強 力霉素 11 份，檢出率為 16.67％，檢出濃度為 0.87～ 7.36 μg/kg；檢出土霉素 6 份，檢出率為 9.09%，檢 出濃度為 1.99～12.90 μg/kg；四環(huán)素和金霉素均未檢 出。雞肉樣品中強力霉素和土霉素的檢出率分別為 47.06%和 17.65%；河 / 湖蝦樣品中強力霉素和土霉 素的檢出率均為 10.71%。

我國各地動物性食品中普遍存在一定的四環(huán)素類 抗生素殘留 。本次在杭州市 4 個地區(qū)的動物 性食品 （河 / 湖蝦、淡水小龍蝦、雞蛋和雞肉） 中共 檢出強力霉素和土霉素 2 種四環(huán)素類抗生素，檢出率 分別為16.67%和 9.09%。 本次采集的雞肉樣品中，強力霉素和土霉素的檢 出率分別為 47.06%和 17.65%，未檢出四環(huán)素和金霉 素。ZHAO 等 檢測了我國 8 個省份的養(yǎng)殖場畜禽 排泄物四環(huán)素類抗生素殘留，在雞的排泄物中金霉素 檢出率最高 （42.6%），其次為美他環(huán)素和土霉素 （均為 27.8%），強力霉素檢出率最低 （9.3%）。本次 未檢出金霉素可能是因為該抗生素的消化吸收率低， 大部分藥物被動物直接排出體外。查閱國家獸藥基礎(chǔ) 數(shù)據(jù)庫發(fā)現(xiàn)，土霉素的休藥期因劑量不同，有 5 天和 7 天之分，而強力霉素的休藥期卻長達 28 天。因此， 可能是養(yǎng)殖戶未遵守休藥期的相關(guān)規(guī)定而導(dǎo)致本次調(diào) 查中強力霉素的檢出率遠(yuǎn)高于其他 3 種四環(huán)素。